光伏支架的宿命: 腐蚀 | “大气腐蚀”番外篇-揭开“盐雾试验”的骗局

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来源:小树洞谈光伏支架

引导语

小树洞经常听到,有些朋友希望通过盐雾试验的方法,来定性判断镀锌支架是否符合要求。那么盐雾试验的原理是什么呢?光伏支架真能通过盐雾试验来设计镀锌厚度么?

目录:

1.?锌的氧化腐蚀过程

2. 盐雾试验原理

3. 盐雾试验可靠么?

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文章内为了表示方便

以下标准都采用其编号进行叙述

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1.锌的氧化腐蚀过程

讲盐雾测试之前,先介绍下锌的防腐蚀原理。镀锌是最常见的一种支架防腐措施,它的主要机理就是“牺牲阳极、保护阴极”。买球·(中国)知道,锌元素本身是洁白银色的金属,但是镀在支架表面的锌层却是“灰白色”的,这种灰白色的物质其实就是锌氧化后的一种产物。正是由于锌在不同阶段和环境中,会产生不同特性的氧化物,才使其有了独特的防腐能力。

镀锌层对钢材的防腐能力主要有两道防线:

  • 第一道防线 (Barrier Protection):形成致密的隔离层,隔绝大气与钢材。

  • 第二道防线 (Cathodic Protection):利用原电池效应,牺牲阳极,保护阴极。

第二道防线的原理,买球·(中国)在上一篇《腐蚀的机理》已经有过详细的描述,这一篇买球·(中国)讲讲镀锌层的第一道防线,以便为后面的分析计算进行铺垫。

锌其实是一种非常活泼的金属,当它暴露在潮湿大气中时,会与空气中的氧气和水蒸气发生反应,形成一层多孔的、胶粘状的ZnO和Zn(OH)2混合物,这种混合物再继续与大气中的CO2进一步反应,就产生了一层致密的、附着力强的、不溶于水的碱式碳酸锌2ZnCO3*3Zn(OH)2产物,正是这种锌的氧化物包裹住了整个镀锌层,隔绝了大气与钢材的直接接触,从而形成了镀锌防腐的第一道防线。

碱式碳酸锌在大气中主要有两种途径会被消耗掉:

  • 硫化物作用,形成硫化锌混合物(易溶于水),被雨洗刷掉。

  • 氯化物作用,形成氯化锌混合物(易溶于水),被雨洗刷掉。

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?锌的腐蚀过程

由于这几年的环境保护运动,大气中的硫化物逐渐减少,所以目前镀锌的腐蚀主要来源于氯化物的作用。而正是这种往复不断的氧化腐蚀和雨水冲刷(Corrosion and runoff)的过程,导致了锌层的腐蚀损失。大家注意,敲黑板划重点了!这对后面了解“盐雾试验”的原理非常重要。

这种氧化物与大气相互作用的过程,通�?梢允褂肎ILDES算法建立数学建模,来进行分析。目前这套算法理论也得到了行业内的广泛认可,包括ISO 9223等标准的计算基础都是GILDES理论。

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?GILDES算法使用各种化学物的本身属性

分析不同氧化物的形成过程

并预测腐蚀消耗的时间

2.盐雾测试原理

盐雾测试指的是,在密闭的恒温箱内,将相应浓度的盐水进行雾化,人造气氛腐蚀的一种试验。它是一种加速测试方法,其盐雾环境的氯化物的盐浓度,可能是一般天然环境盐雾含量的几倍或几十倍,这使腐蚀速度大幅提高。对产品进行盐雾试验,得出结果的时间也大幅缩短。

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?常见的盐雾测试设备(来源:Ascott)

盐雾试验的方法主要依据各国的规范,比如国标GB/T10125、美标ASTM B117、日本标准JIS Z 2371和国际标准ISO9227。目前常用的盐雾测试主要有三种:

  • 中性盐雾试验,Neutral?Salt Spray(NSS)

  • 乙酸盐雾试验,Acetic?Acid Salt Spray(AASS)

  • 铜加速乙酸盐雾试验,Copper-accelerated Acetic Acid?Salt Spray(CASS)

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?表2,GB/T10125

各类盐雾试验条件

对于盐雾试验后的判断,通常采用ISO10289对测试后样品的缺陷面积进行评估,并按照RP0~10等级分类。

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?Table 1,ISO10289

缺陷面积和保护评级

综上所述,盐雾试验是一种加速腐蚀测试方法。那么对于光伏支架的镀锌防腐,是否可以采用盐雾测试,来对不同大气腐蚀等级进行设计年限的评估呢?

3.盐雾测试可靠吗?

盐雾测试是一种采用高浓度盐水喷雾来模拟加速大气腐蚀的试验。这种盐雾腐蚀是一种常见和最有破坏性的大气腐蚀。盐雾对金属材料表面的腐蚀,是由于含有的氯离子穿透金属表面的氧化层防护层,然后与内部金属发生电化学反应引起的。同时,氯离子含有一定的水合能,易被吸附在金属表面的孔隙、裂缝排挤并取代氧化层中的氧,把不溶性的氧化物变成可溶性的氯化物,使钝化态表面变成活泼表面。

然而镀锌层防腐的第一道防线,是利用其锌氧化物形成一层密闭层,来隔绝锌与大气的接触,在盐雾试验里,由于锌层无法像在大自然中那样形成第一道防线,导致其防腐能力大大降低。因此对于镀锌防腐工艺,不能使用盐雾试验来进行可靠性判断。

在很多专业的文章中,解释了为什么不能使用盐雾试验判断镀锌防腐能力,小树洞摘抄几段如下:

The?zinc?carbonates?are?not?produced?when?a?hot?dip?galvanized?specimen?is?exposed?to?a?salt?spray?fog,?therefore?this?testing?method?does?not?give?an?accurate?measurement?of?corrosion?protection.

Salt Spary Test, Wikipedia
由于在盐雾试验中,碳酸盐无法正常形成,因此这种测试并不能准确的来测量镀锌的防腐能力。

盐雾试验,维基百科

For?galvanized?steel,?the?spray?test?accelerates?the?wrong?corrosion?mechanism.?The?salt?spray?attacks?the?bare?zinc.?[…]?Since?the?zinc?carbonate?is?not?formed,?the?salt?spray?interacts?directly?with?the?zinc?metal.?The?part?corrodes?very?quickly?when?the?salt?spray?attacks?the?zinc?metal.

Dr. Tom Langill, AGA (American Galvanizers Association)
对于镀锌钢材,盐雾试验使用了一种错误的加速腐蚀机理。其盐雾直接作用到了纯锌上。[…]?由于碳酸锌产物并没有形成,而盐雾直接与锌金属接触,其腐蚀速率会非�?�。

Dr. Tom Langill,AGA(美国镀锌协会)

很多国际规范里,也有对镀锌层不能使用盐雾试验的说明。

Short?term?corrosion?test?results?derived?from?accelerated?or?short?term?corrosion?tests?(e.g?Kesternick?Test,?ISO?6988,?and?Salt?Spray?Tests)?should?not?be?used?to?predict?long?term?corrosion?performance?of?galvanized?coatings.

Page 15,Annex E,ISO1461
来源于加速测试的短期腐蚀测试,或者像Kesternick测试、ISO6988以及盐雾测试这样的短期腐蚀测试,不能被用来预测镀锌层的长期防腐能力。

第15页,附录E,ISO1461

Salt?spray?tests?cannot?be?used?to?accurately?test?zinc?coated?steel?[…].?Without?a?proper?wet/dry?cycle,?the?zinc?coating?cannot?form?patina?layers.?The?absence?of?a?patina?layer?allows?constant?attack?of?the?zinc?metal?and?gives?a?very?low?prediction?of?the?zinc?coating?lifetime.

Page16, chapter 8, ISO14713
盐雾试验并不能被用于准确测试镀锌钢材?[…]。由于失去了湿/干循环,锌层无法形成氧化层。而这种氧化层的缺失,导致盐雾持续不断地攻击锌金属,因此无法预测镀锌层的寿命。

第16页,第8章,ISO14713

另外,国际上并没有对镀锌盐雾试验的要求,很多朋友错误地将ISO12944-6里面的表格来作为镀锌钢材的盐雾试验要求,其实ISO12944是用于“在镀锌层外再添加一层有机涂层的防腐要求,并不是针对纯镀锌防腐的要求,大家千万不要被误导了。

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?Table 1,ISO12944-6

表面附着有机涂层的镀锌钢材“盐雾试验”小时要求

并不是针对买球·(中国)常见的镀锌钢材

那么“盐雾试验”的目的和作用是什么呢?小树洞这里引用一下“国际盐雾试验标准-ISO9227”开篇里面的内容:

The?[salt?spray]?test?results?should?not?be?regarded?as?a?direct?guide?to?the?corrosion?resistance?of?the?tested?metallic?materials,?[…]?for?quality?control?purposes,?comparison?can?be?made?between?specimens?coated?with?the?same?coating.

Introduction, ISO9227
金属的盐雾试验结果,并不能作为其防腐能力的直接标准,[…]?如果是为了品质控制的目的,那么盐雾试验可以被用来对相同镀层的样品进行比较。

介绍,ISO9227

所以盐雾试验的真实作用,是被用来对比两件具有相同镀层的样品的产品质量。

综上所述,镀锌钢材在盐雾试验中无法形成有效的第一道防线,导致腐蚀的加速。因此盐雾试验不能被用来预测镀锌钢材的防腐能力。最直接有效的方式,是利用ISO9223和ISO9224规范,按照厚度进行锌层设计使用年限的计算。具体计算方法可参考小树洞上一篇文章《一口气读懂“大气腐蚀”》

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